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它主要是指高分子物質與膠粒的吸附、橋連作用。高分子絮凝劑具有線型結構,含有某些化學基因及長鍵分子,能與膠粒表面產生特殊反應而產生強烈的吸附,可以使污泥顆粒、膠體顆粒之間產生“橋架”作用,破壞了膠體系統的穩定性,從而形成具有網狀結構的較大的絮凝體。當高分子物質投量過多時,將產生膠體系統的穩定性從而形成具有網狀結構的較大絮凝體。當高分子物質投量過多時,將產生膠體保護作用。當過分子物質投量過少時則不足以將膠粒橋架連接。最佳投量應使既能把膠粒快速絮凝起來又可以絮凝起來的最大顆粒不易脫落。根據吸附理論,膠粒表面高分子覆蓋率為1/2時絮凝效果最好。但在實際中此覆蓋率無法測定,故高分子混凝劑投加量常由試驗確定。起橋架作用的高分子都是線型分子且需要一定長度。長度不夠不能起橋架作用,只能被單個分子吸附。所需最小長度取決于水中膠粒尺寸、高分子基團性質、分子的分支程度。