制藥行業(yè)污水主要包括抗生素生產(chǎn)污水、合成藥物生產(chǎn)污水、中成藥生產(chǎn)污水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗污水四大類。其污水的特點是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放屬難處理的工業(yè)污水。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥污水已逐漸成為重要的污染源之一。采用合適的方法處理不同種類制藥污水,同時回收污水中可再生利用的成分,可以在解決其污染問題的同時實現(xiàn)經(jīng)濟效益最大化。
01、物理處理技術
物化處理不僅可作為生物處理工序的預處理,有時還可作為制藥污水的單獨處理工序或后處理工序。在制藥污水處理中采用的物理法有很多因不同的制藥污水而不同。
氣浮法
氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體去粘附污水中的污染物使其視密度小于水而上浮到水面實現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和電解氣浮等多種形式。在制藥污水處理中如慶大霉素、土霉素、麥迪賽素等污水的處理,常采用化學氣浮法。慶大霉素污水經(jīng)化學氣浮處理后,COD去除率可達50%以上,固體懸浮物去除率可達70%以上
吸附法
吸附法是指利用多孔性固體吸附污水中某種或幾種污染物,以回收或去除污染物從而使污水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。在制藥污水處理中常用煤灰或活性炭吸附預處理生產(chǎn)中成藥、米菲司酮、雙氯滅痛、潔霉素、撲熱息痛等產(chǎn)生的污水。
02、化學處理技術
混凝法
向水中投加混凝劑,可使污水中的膠體顆粒失去穩(wěn)定性,凝聚成大顆粒而沉。通過混凝法可去除污水中的細分散固體顆粒、乳狀油及膠體物質等。在制藥污水處理中常用的混凝劑有:聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合氯化硫酸鋁、聚合氯化鋁的、聚合氯化硫酸鋁鐵、聚丙烯酸胺(PAM)等。
Fe-C處理法
在酸性介質的作用下,鐵屑與炭粒形成無數(shù)個微小原電池釋放出活性極強的[H]新生態(tài)的[H]能與溶液中的許多組分發(fā)生氧化還原反應同時還產(chǎn)生新生態(tài)的二價Fe,新生態(tài)的二價Fe具有較高的活性,生成三價Fe,隨著水解反應進行,形成以三價Fe為中心的膠凝體。工業(yè)中以Fe-C作為制藥污水的預處理步驟運行表明經(jīng)預處理后污水的可生化性大大提高、效果明顯。抗生素藥類生產(chǎn)污水難以生物處理,近年來國內外對包括抗生素在內的難降解有機污染物污水采用了光催化降解和其它方法但存在成本高、流程復雜,而采用廉價的鐵屑加催化劑處理此類污水,可使COD去除率達到第二類污染物部分行業(yè)最高允許排放濃度,并且此法較其它方法經(jīng)濟、穩(wěn)定。
03、深度氧化技術
制藥污水由于其COD濃度高、色度深以及含有大量的毒害物質,除采用傳統(tǒng)的生化及物化處理方法外,污水深度氧化技術有其獨特特色。
濕式空氣氧化技術是在較高溫度(150~350℃和壓力(0.5~20MPa)下,以空氣或純氧為氧化劑將有機污染物氧化分解為無機物或小分子有機物的化學過程。
超臨界水氧化(SCWO)法實際上濕式氧化法的強化與改進,超臨界水氧化技術是在水的超臨界狀態(tài)下進行氧化的工藝過程。超臨界水對有機物和氧都是相當好的溶劑,有機物在超臨界水富氧均相中進行氧化,在400~600℃下,反應速率很快,幾乎能在幾秒鐘之內相當有效地破壞有機物的結構,反應完全、徹底使有機碳氫完全轉化為二氧化碳和水。
04、生物處理技術
加壓生化法
加壓曝氣的活性污泥法提高了溶解氧的濃度,供氧充足,既有利于加速生物降解.又有利于提高生物耐沖擊負荷能力。采用加壓生化-生物過濾法處理合成制藥污水,其中加壓生化部分采用加壓氧化塔的形式,塔內的壓強可達4~5個大氣壓,水中的溶解氧濃度高達20mg/L以上,結果表明加壓生化不僅能夠去除大部分有機物而且能夠去除大部分揮發(fā)酚、石油類與氨氮類,使出水主要污染物的去除率高達80%~90%以上。
生物接觸氧化法
生物接觸氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特點具有較高的處理負荷,能夠處理容易引起污泥膨脹的有機污水。在制藥工業(yè)生產(chǎn)污水的處理中,常常直接采用生物接觸氧化法或用厭氧消化、酸化作為預處理工序來處理撲熱息痛、抗生素原料藥、淄體類激素等制藥生產(chǎn)污水。
生物流化床法
生物流化床將普通的活性污泥法和生物濾池法兩者的優(yōu)點融為一體,因而具有容積負荷高、反應速度快、占地面積小等優(yōu)點。對麥迪霉素、四環(huán)毒、卡那莓素等制藥污水可釆用生物流化床技術進行處理。
上流式厭氧污泥床(UASB)法
UASB反應器具有厭氧消化效率高、結構簡單等優(yōu)點。UAsB能否高效和穩(wěn)定運行的關鍵在于反應器內能否形成微生物適宜、產(chǎn)甲烷活性高、沉降性能良好顆粒污泥。制藥行業(yè)中UASB法可處理卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等,通常要求SS含量不能過高,以保證COD去除率可在85%~90%以上。二級串聯(lián)UASB的COD去除率可達到90%以上。
固定化微生物法
固定化微生物法是將微生物固定在載體上或定位于限定的空間區(qū)域內,并保持其生物功能反復利用。固定化微生物技術已用來處理四環(huán)素、阿苯噠唑、撲爾敏、布洛芬等制藥生產(chǎn)污水,另外,亦可在SBR中采用固定化微生物技術來處理氮合量高的制藥污水。
由于制藥污水成分復雜,在處理過程中不易回收,且回收流程復雜,成本較高。但由于某些制藥生產(chǎn)工藝的特殊性,其污水中含有大量可回收利用的物質,若采用適當?shù)姆椒▽@類制藥污水進行治理,加強物料回收和綜合利用,就可以實現(xiàn)環(huán)境效益和經(jīng)濟效益的統(tǒng)一。不同類別制藥污水成分相差很大,其可回收利用組分也不盡相同,通常可將其劃分為無機成分回收、有機成分回收和中水的回用。其中中水回用已經(jīng)為很多企業(yè)所用,經(jīng)過一系列處理將制藥生產(chǎn)污水處理進行再利用,達到節(jié)約資源,降低成本的作用。