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在地殼中,氟含量為544ppm,是豐度第13位的元素。氟主要是以螢石(CaF2)、氟磷酸鈣(Ca10F2(PO4)6)、冰晶石(Na3AlF6)等化合物的形式存在于自然界中。巖石、礦物及土壤中的氟是地表水和地下水中氟的主要來源。
工業生產過程中,也會排放大量的含氟廢氣、廢液和廢渣,造成工業氟污染的氟化物主要來源于冶金工業的煉鋁、煉鋼,化學工業的磷肥和氟塑料生產,硅酸鹽工業的磚瓦、陶瓷、玻璃、耐火材料的生產,電力工業的燃煤發電。
廢氣和廢液會直接污染環境,而含氟廢渣也會成為間接的氟污染源。這些含氟廢氣、廢液和廢渣的特點是排放集中,引起周邊人、畜中毒,引發地方性氟病。
含氟廢水的處理方法有多種,國內外常用的方法大致分為兩類——沉淀法和吸附法。
除這兩類方法外,還有離子交換樹脂除氟法、超濾膜法、電凝聚法、電滲析法,由于成本高和除氟率低等原因,這些方法至今很少推廣應用于常用除氟工藝。
一、化學沉淀法
對于高濃度含氟水(氟離子濃度大于20mg/L),一般采用石灰或電石渣沉淀法,利用石灰中的鈣離子與氟離子生成氟化鈣沉淀而去除氟離子。化學沉淀法具有原理簡單、處理方便、成本低、效果好的特點,目前廣泛應用于處理高濃度的含氟水。但在一定程度上存在設備龐大、處理后出水很難達標、沉渣沉降緩慢且脫水困難等缺點,常常需要添加氯化鈣或其他混凝劑,使沉淀加速。
二、混凝沉淀法
該方法是將酸、堿含銅廢液經由第一次中和、離心過濾、再次中和結晶,以及篩濾與脫水等作程序而制得具有較高品質硫酸銅的方法。這種方法得到了產品硫酸銅,產品附加值比銅泥高。但廢液中的銅以硫酸銅的形式回收之后,廢水也需要排放,污染環境。
三、混凝沉淀法
對于低濃度含氟水(氟離子濃度小于20mg/L),一般采用混凝沉降法,利用混凝劑在水中形成帶正電的膠粒吸附水中的F-,使膠粒相互并聚為較大的絮狀物沉淀,以達到除氟的目的。混凝沉降法具有藥劑投加量少、處理水量大等優點,但一般只適用于含氟較低的水處理,如果要取得更好的效果則需要與其他方法聯合使用。
但除氟效果受攪拌條件、沉降時間等操作因素及水中CO32-、SO42-、Cl-等陰離子濃度的影響較大。近年來隨著化學和水處理工業的不斷發展,很多高效的混凝除氟劑不斷涌現,使強化混凝技術重現生機,隨著傳感技術和自動控制技術的應用,實時控制混凝劑的投加量已成為可能。
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